Penataan ulang Hofmann-Martius

Penataan ulang Hofmann-Martius dalam kimia organik adalah reaksi penataan ulang yang mengubah anilina yang ter-N-alkilasi menjadi anilina yang teraril alkilasi pada posisi orto maupun para. Reaksi ini memerlukan panas dan katalis asam seperti asam klorida^[1]^[2]

Ketika katalisnya merupakan logam halida, ia juga disebut sebagai penataan ulang Reilly-Hickinbottom.^[3]

Reaksi ini juga dapat berjalan untuk aril eter. Dua reaksi yang berkaitan erat dengan reaksi ini adalah penataan ulang Fries dan penataan ulang Fischer-Hepp. Mekanisme reaksi ini berpusat pada disosiasi reaktan dengan residu organik bermuatan positif R yang menyerang cincin anilina pada alkilasi Friedel-Crafts.

Pada satu kajian, penataan ulang ini diterapkan ke 3-N(CH₃)(C₆H₅)-2-oksindola:^[4]^[5]

Hofmann-Martius Rearrangement of 3-N-Aryl-2-oxindoles

Referensi

^ Hofmann, A. W.; Martius, C. A. Ber 1871 4, 742-748.
^ Hofmann, A. W. Ber 1872, 5, 720-722.
^ Reilly, J.; Hickinbottom, W. J. J. Chem.Soc. 1920, 103-137
^ Thermal and Acid-Catalyzed Hofmann-Martius Rearrangement of 3-N-Aryl-2-oxindoles into 3-(Arylamino)-2-oxindoles Philip Magnus and Rachel Turnbull Org. Lett.; 2006; 8(16) pp 3497 - 3499; (Letter) doi:10.1021/ol061191z
^ heating 1 in toluene at 80 °C gives 30% 2-o (ortho) and 37% 2-p (para)

[1] Hofmann, A. W.; Martius, C. A. Ber 1871 4, 742-748.

[2] Hofmann, A. W. Ber 1872, 5, 720-722.

[3] Reilly, J.; Hickinbottom, W. J. J. Chem.Soc. 1920, 103-137

[4] Thermal and Acid-Catalyzed Hofmann-Martius Rearrangement of 3-N-Aryl-2-oxindoles into 3-(Arylamino)-2-oxindoles Philip Magnus and Rachel Turnbull Org. Lett.; 2006; 8(16) pp 3497 - 3499; (Letter) doi:10.1021/ol061191z

[5] ting 1 in toluene at 80 °C gives 30% 2-o (ortho) and 37% 2-p (para)

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]